disposar de les tècniques adequades per quantificar-los. Aquesta tesi està centrada en la determinació de la concentració de metall lliure en mostres sintètiques i naturals mitjançant les tècniques analítiques d’AGNES (Absence of Gradients and Nernstian Equilibrium Stripping) i DMT (Donnan Membrane Technique). En la primera part d’aquest treball, s’ha estudiat el possible impacte en la tècnica electroanalítica AGNES degut a l’adsorció electròdica a través de diferents sistemes (Pb-taronja de xilenol, Cd- àcid poliacrílic i Cd-iodur entre d’altres). S’ha pogut confirmar que quan s’arriba a la situació especial d’equilibri d’AGNES al final de la primera etapa, l’existència d’altres processos d’equilibri (com l’adsorció) no afecta el senyal analític en cap de les variants d’AGNES. També, pels sistemes estudiats, els temps necessaris per arribar a l’estat d’equilibri no es veuen augmentats. En la segona part, AGNES s’ha aplicat a l’estudi del sistema Zn-glutatió, primer en mostres sintètiques i després en extractes de l’arrel de la planta Hordeum Vulgare, considerant diferents models de complexació. En la determinació en mostres sintètiques, s’ha vist que els resultats teòrics de dos dels models coincideixen amb les determinacions d’AGNES. En el cas de les arrels, la concentració lliure de Zn determinada experimentalment ha estat bastant inferior que la predita teòricament, suggerint per tant la presència d’altres lligands (com altres fitoquelatines) apart del glutatió. En la tercera part, s’ha estudiat la especiació inorgànica en el vi amb les tècniques AGNES i DMT. Les concentracions de metall lliure determinades en les mostres sintètiques de vi han sigut consistents amb les prediccions teòriques, però el temps necessari per arribar a l’equilibri DMT s’ha vist augmentat. En treballar amb les mostres de vi reals, aquest temps s’incrementa encara més. Pel que fa a la concentració lliure de Zn, els resultats obtinguts amb DMT, utilitzant K i Na com a ions de referència, (1.76 µmol L-1) coincideixen amb els corresponents obtinguts amb AGNES (1.7 µmol L-1). La tècnica DMT s’ha utilitzat també per determinar les concentracions de Fe, Mg i Ca.